废弃电池中碳酸镍回收以湿法冶金为主流、火法 / 生物 / 电化学为补充,核心是 “放电拆解→机械分选→浸出分离→沉淀转化→纯化精制”,目标实现镍回收率≥96%、碳酸镍纯度≥99.95%,适配高镍三元电池闭环回收与前驱体重生。

一、核心回收工艺路线(主流 + 创新)
(一)湿法冶金工艺(工业主流,回收率 96%–98%)
预处理
放电(5% NaCl 溶液浸泡 8–12h)→干燥(80℃,4h)→拆解(分离正极片 / 负极 / 隔膜 / 外壳)→机械破碎(颚式 + 气流粉碎)→筛分(200 目)→磁选除铁→黑粉富集(Ni/Co/Mn/Li 含量≥85%)。
关键指标:黑粉粒径 D50=10–20μm,金属富集率≥95%。
酸浸出
工艺:黑粉 + 2M H₂SO₄+5–6 vol% H₂O₂(还原剂),液固比 8–10:1,60–80℃,搅拌 120–180min,Ni/Co/Mn/Li 浸出率≥97%。
替代体系:柠檬酸 - EDTA 缓冲体系(pH4–6),低腐蚀、低能耗,浸出率≥95%。
净化除杂
调 pH 至 3.5–4.0 除 Fe/Al(氢氧化物沉淀);加入硫化钠除 Cu/Pb/Zn(硫化物沉淀),杂质≤10ppm。
萃取分离:P204 + 煤油体系分离 Ni/Co/Mn,镍萃取率≥99%,反萃后 NiSO₄浓度 80–120g/L。
沉淀转化(核心)
碳酸氢铵沉淀法:NiSO₄溶液 + NH₄HCO₃(摩尔比 1:1.2–1.5),50–80℃,pH7.5–8.5,搅拌 2–3h,生成碳酸镍沉淀。
氨络合 - 碳化法:先氨络合(Ni²⁺+6NH₃→[Ni (NH₃)₆]²⁺),通入 CO₂碳化生成球形碳酸镍,球形度≥0.9,粒径 CV≤10%。
精制与干燥
洗涤(去离子水,电导率≤10μS/cm)→干燥(120℃,6h)→粉碎(D50=15–25μm)→包装,纯度≥99.95%,杂质≤50ppm。
(二)火法 - 湿法联合工艺(高杂质电池适配)
火法富集:黑粉 + 碳还原剂(石墨粉),1000–1200℃焙烧 2–3h,还原为 Ni/Co/Mn 合金,锂以 Li₂O 进入渣相。
湿法浸出:合金酸浸(H₂SO₄+H₂O₂)→净化→沉淀,镍回收率≥96%,适合处理混合废旧电池。